Moléculas de coleta de fótons: potencial de ionização a partir de cálculos químicos quânticos de pigmentos fitoplanctônicos para análise de MALDI-MS

Resumo

O potencial de ionização (PI) de espécies químicas é de suma importância nas técnicas de química analítica como o Matrix-Assisted Laser
Desorption/Ionization (MALDI). Especificamente, o cálculo de PI é usado em ensaios MALDI com matrizes de transferência eletrônica (TE) para
conseguir selecionar uma matriz adequada para analisar uma família de espécies químicas em particular. Neste estudo foram usadas metodologías
computacionais baseadas na mecánica cuántica para determinar teóricamente os PI de um grupo de pigmentos fotossensíveis do fitoplâncton, e
assim realizar de forma mais acurada o processo de seleção de matrizes MALDI. Os PI foram determinados usando o teorema de Koopmans através
de otimizações geométricas e cálculos de Single Point Energy (SPE) com nível de teoria de Hartree-Fock de casca fechada (RHF). As estruturas dos
24 pigmentos foram otimizados e seus PI foram determinados. Os valores de PI calculados estão muito próximos aos informes experimentais na
literatura, com uma porcentagem de erro absoluto aproximado de 3,7% e as mudanças estruturais têm uma relação próxima com as propriedades
químicas dos pigmentos, especialmente seus PI. Algumas matrizes MALDI-ET tais como DCTB (PI = 8,5 eV) e CNPV-OCH3 (PI = 8,3 eV) podem
ser usadas para analisar estes pigmentos.